实验室测定化学需氧量的仪器及技术要求

应用分光光度法测定化学需氧量仪器的核心部分为加热消解装置和分光光度计。在强酸性介质中，水样中还原性物质（主要是有机物）被氧化剂（重铬酸钾）氧化，而重铬酸钾则被还原成三价铬，可以在特定的波长下测定六价铬或三价铬的含量，再换算成消耗氧的质量浓度，即COD 的浓度。采用分光光度法测定COD的仪器会由于水样中的色度和悬浮物的影响造成误差。有的仪器只有消解装置，不带分光光度计。

应用电化学方法测定化学需氧量仪器的消解部分基本上与上述仪器相同，水样消解以后，以电解产生的Fe2+为库仑滴定剂，对剩余的重铬酸钾进行恒电流滴定，在滴定过程中，利用浸在溶液中的指示电，指示电解产生Fe2+时恒电流毫安数乘以滴定时间作终点显示，直接读出COD值。该类仪器主要由三部分组成：电系统、恒电流系统和指示系统。电系统有两对电，以铂作成的指示电和以钨丝内充饱和硫酸钾制成的参比电为一对，另一对是以铂制作的工作电和以铂丝内充以3 mol/L硫酸的辅助电。恒电流发生系统有1-100mA的恒电流电源。指示系统一般为毫伏计，当达到滴定终点时，电位计记时装置断路，电路即断。恒电流库仑滴定COD检测仪无须制备标准溶液，测定时只需同时进行实验。 

 

COD检测仪有什么技术要求？

在线监测仪器能及时报出污染物数据，避免了传统的从采样点到实验室运输过程中污染物的变化，省掉了取样后添加保护剂的麻烦。传统的COD实验室方法需要取样后加入浓硫酸，使水样的pH值小于2加以保存后，运往实验室。

2001年国家环保局组织中国环境监测总站制定了CODCr水质自动在线监测仪的环境产品技术要求的国家标准HBC6-2001 。 该标准依据国家标准GB11914-89，指出CODCr水质自动在线监测仪的类型，即在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，采用加热回流2h或微波消解15min等方式，将试样中的某些有机物和无机还原性物质氧化，据终点指示方式的不同，将仪器划分为以下类型：

(1) 用硫酸亚铁铵滴定未被还原的重铬酸钾，用双铂电电位法指示滴定终点。有消耗硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCr值。

(2) 用分光光度法测定未被还原的Cr(Ⅵ)或氧化生成的Cr(Ⅲ)含量，根据反应消耗重铬酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCr值。

(3) 恒电流电解产生的Fe(Ⅱ)还原剂滴定试样中未被还原的重铬酸钾，用双铂电电位法指示滴定终点。根据电解Fe(Ⅱ)消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成消耗氧的质量浓度后，得到试样的CODCr值。

(4) 其它适于在线自动测定化学需氧量（CODCr）的自动分析仪器。

同时，根据在线监测的具体情况，对CODCr水质自动在线监测仪还提出了具体的要求。零点漂移是指采用不含还原性物质的蒸馏水作为零点校正液为试样进行连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。量程漂移是指采用0.10mol/L硫酸亚铁铵溶液作为量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的大小。平均*连续运行时间是指自动分析仪在检验期间总运行时间与发生故障次数的比值，以“MTBF”表示，单位为h/次。为此，对化学需氧量在线自动分析仪的性能提出以下指标，如表2所示。自动分析仪的量程应不低于1000mg/L。